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2009/05/29
作者:黄小明
聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)是热塑性饱和聚酯的一种,是结晶性很强的一种工程塑料。PBT具有优异的加工性能,尺寸稳定,表面光洁度好,具有优异的耐热性,耐老化性和耐化学腐蚀性,因此用途极为广泛。在通信光缆行业中主要用于光纤材料的二次被覆,对光纤起保护和缓冲作用。光纤二次被覆专用料PBT除了在力学和机械性能方面符合光纤二次被覆的要求外,在水解和老化性能方面显得格外重要,因为这决定了光缆的使用寿命。
一、光纤二次被覆专用料PBT束管成型的工艺特性
PBT是由于直接酯化法或酯交换法,通过缩聚脱水而成的。由于生产工艺的限制,不论是那种生产方法得到的PBT树脂基料,其特性粘度只能在1.0左右,平均分子量较低,机械强度和力学性能还不能满足光纤二次被覆的要强求,尤其是耐水解性能比较差,必须对PBT树脂进行增粘改型,提高PBT树脂的特性粘度在1.25以上,使PBT材料具有良好的机械性能和加工性能,符合制作光纤束管的要求,同时还要考虑到光缆的使用寿命问题,制做的束管必须具有一定的耐水解性能和老化性能。我们采用加入特种助剂来改善PBT材料的特性。从而将PBT材料的柔韧性、高弹性和易加工成型。
PBT材料是一种可以热成型的热塑性材料。它在不同的温度下的力学聚集态有三种:玻璃态、高弹态、粘流态。温度越高,形变越大。光纤二次被覆专用料PBT在二次被覆制作束管时,在不同的工艺阶段,PBT处于不同的力学聚集态,呈现不同的物理形状。
二、端羧基含量对PBT材料水解老化性能的影响
PBT材料,化学名称为聚对苯二甲酸丁二醇酯,它是由对苯二甲酸和1,4—丁二醇单体在高温、真空、催化剂和稳定剂的条件下,经过缩聚脱水而成,这一反应是可逆反应。PBT在水的作用下,由水解反应使聚合体分解,分子链断裂,分子量减少,从而失去PBT束管所具有的韧性和刚性。我们选取了几个品种的PBT材料是通过酯化法合成的,其端羧基含量见下表:
样品:取90mm长的PBT的束管样品,每批10根,每10根样品放在布袋中,写上名称、日期和实验条件,一共5批。外套大布袋,分供2,3,5,7,9天的实验使用。
实验方法:将上述样品放在盛水的蒸汽压力锅内,加热到120℃后开始计时,2天后拿出一袋,放在吸水纸上,吸干后样品放在铝锅内,放进冰箱或者干冰中(-35℃),经过一个晚上,在室温下达到平衡后,用手工弯曲180度,计算脆化断裂样品所占比例。同样3,5,7,9天实验如上。
终结判断标准:3天,120℃,100%相对湿度的条件等效于85℃、85%相对湿度的老化条件,通过此条件不脆化开裂者为合格。
此法简单省时,不需要任何复杂的实验测量设备。
根据各地区的PBT专用料,我们制作成光纤束管后,做了关于老化性能方面的比较:
1、用等效加速水解老化的试验方法来测定光纤二次被覆专用料PBT的水解和老化性能是可行的。
2、光纤二次被覆专用料PBT中的端羧基含量直接影响到产品的质量和光缆的使用寿命。
3、端羧基含量越高,水解反应越快,抗水解老化性能越差。
4、在光纤二次被覆专用料PBT中加入特定的抗水解助剂和稳定剂,加入量子纳米材料,可以加强个改善PBT材料中的抗水解和老化性能。
一、光纤二次被覆专用料PBT束管成型的工艺特性
PBT是由于直接酯化法或酯交换法,通过缩聚脱水而成的。由于生产工艺的限制,不论是那种生产方法得到的PBT树脂基料,其特性粘度只能在1.0左右,平均分子量较低,机械强度和力学性能还不能满足光纤二次被覆的要强求,尤其是耐水解性能比较差,必须对PBT树脂进行增粘改型,提高PBT树脂的特性粘度在1.25以上,使PBT材料具有良好的机械性能和加工性能,符合制作光纤束管的要求,同时还要考虑到光缆的使用寿命问题,制做的束管必须具有一定的耐水解性能和老化性能。我们采用加入特种助剂来改善PBT材料的特性。从而将PBT材料的柔韧性、高弹性和易加工成型。
PBT材料是一种可以热成型的热塑性材料。它在不同的温度下的力学聚集态有三种:玻璃态、高弹态、粘流态。温度越高,形变越大。光纤二次被覆专用料PBT在二次被覆制作束管时,在不同的工艺阶段,PBT处于不同的力学聚集态,呈现不同的物理形状。
二、端羧基含量对PBT材料水解老化性能的影响
PBT材料,化学名称为聚对苯二甲酸丁二醇酯,它是由对苯二甲酸和1,4—丁二醇单体在高温、真空、催化剂和稳定剂的条件下,经过缩聚脱水而成,这一反应是可逆反应。PBT在水的作用下,由水解反应使聚合体分解,分子链断裂,分子量减少,从而失去PBT束管所具有的韧性和刚性。我们选取了几个品种的PBT材料是通过酯化法合成的,其端羧基含量见下表:
表1 PBT树脂端羧基含量
品种名称 | 端羧基含量(mmol/kg) | 平均值 | |
Ⅰ | Ⅱ | ||
台湾 | 30.52 | 29.78 | 30.15 |
进口 | 31.32 | 30.94 | 31.13 |
某地产 | 48.22 | 47.56 | 47.89 |
表2 双赢公司生产光纤二次被覆专用料PBT端羧基含量
品种名称 | 端羧基含量(mmol/kg) | 平均值 | |
Ⅰ | Ⅱ | ||
样品1 | 27.45 | 27.01 | 27.23 |
样品2 | 27.15 | 26.90 | 27.00 |
样品3 | 26.83 | 26.92 | 26.88 |
样品4 | 26.76 | 27.05 | 26.90 |
表3 各地区光纤二次被覆专用料PBT端羧基含量
品种名称 | 端羧基含量(mmol/kg) | 平均值 | |
Ⅰ | Ⅱ | ||
国产1 | 26.20 | 26.35 | 26.28 |
国产2 | 38.35 | 38.05 | 35.55 |
进口1 | 25.32 | 25.63 | 25.48 |
进口2 | 30.05 | 29.78 | 29.92 |
进口3 | 35.34 | 35.75 | 35.55 |
由表2可知,我公司生产的光纤二次被覆专用料PBT端羧基含量比其他公司生产的PBT专用料含量要低,比进口某公司的含量要高。国外对PBT抗水解和老化的研究比国内要早很多年,对PBT的合成工艺路线国外均已工业化,对光纤二次被覆专用料PBT的研究也早于我国,各项技术成熟。虽然我们研究比较晚,但是起步比较高,产品质量并不比国外差,尤其是光纤二次被覆专用料PBT的耐水解和老化性能方面。我公司也是国内首家采用固相缩聚方法生产,拥有自己的专利发明权。
我们采用美国GE公司提出的一个等效加速老化实验方法来判断光纤二次被覆专用料PBT的水解和老化问题。样品:取90mm长的PBT的束管样品,每批10根,每10根样品放在布袋中,写上名称、日期和实验条件,一共5批。外套大布袋,分供2,3,5,7,9天的实验使用。
实验方法:将上述样品放在盛水的蒸汽压力锅内,加热到120℃后开始计时,2天后拿出一袋,放在吸水纸上,吸干后样品放在铝锅内,放进冰箱或者干冰中(-35℃),经过一个晚上,在室温下达到平衡后,用手工弯曲180度,计算脆化断裂样品所占比例。同样3,5,7,9天实验如上。
终结判断标准:3天,120℃,100%相对湿度的条件等效于85℃、85%相对湿度的老化条件,通过此条件不脆化开裂者为合格。
此法简单省时,不需要任何复杂的实验测量设备。
根据各地区的PBT专用料,我们制作成光纤束管后,做了关于老化性能方面的比较:
表4 PBT专用料束管老化试验
天数 | 双赢 | 进口1 | 进口2 |
2 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 |
3 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 |
5 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 |
7 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 | 10根均无断裂 |
9 | 2根有裂痕,8根完好 | 1根有裂痕,9根完好 | 1根断裂,2根有裂痕 |
根据上述实验结果,双赢公司的光纤二次被覆专用料PBT的抗水解和老化性能可以与进口品牌相媲美。通过适当的改型后,完全可以得到水解和老化性能良好的PBT专用料。
结论:1、用等效加速水解老化的试验方法来测定光纤二次被覆专用料PBT的水解和老化性能是可行的。
2、光纤二次被覆专用料PBT中的端羧基含量直接影响到产品的质量和光缆的使用寿命。
3、端羧基含量越高,水解反应越快,抗水解老化性能越差。
4、在光纤二次被覆专用料PBT中加入特定的抗水解助剂和稳定剂,加入量子纳米材料,可以加强个改善PBT材料中的抗水解和老化性能。